測硫儀是根據庫侖滴定法的基本原理，利用計算機再配上相應控制軟件組合而成，整個測試過程由微機控制自動完成，并自動對測試結果進行校正保存。
儀器工作時先在微機控制下將爐溫升至1150℃，放入煤樣輸入樣重，微機自動控制整個測試過程。首先將煤樣送到500℃處停留45秒，進行預分解，防止煤樣產生爆燃現象，當有各種形態的硫進入電解池中生成亞硫酸和少量硫酸，破壞了電解液的平衡，微機產生相應的電解電流，用電解析出的碘、溴去滴定進入電解池中的亞硫酸，從而使電解液又回到了平衡狀態。電解所消耗的電量，則由儀器換算成相應的含硫毫克數進而計算出煤中全硫含量。
儀器使用一段時間后，可能會出現一些故障，為使用戶及時排除，下面列舉一下電解池有可能出現的故障以及解決方法：
一、電解池的固定鏍絲松動，密封圈老化，各個進出孔處開膠，都是造成漏氣的原因。
二、電解池內四個極片，兩個小的一組，為指示電極；兩個大的一組，為電解電極。指示電極負極受電解液滴定情況并進而控制電解電極進行滴定的作用。如果任一個電極出毛病，都將造成實驗無法進行。所以一定要保證四個極片表面的潔凈，其封膠處不得開裂。
若指示電極極片與其引線斷開（如封膠開裂時），將造成電解電極持續電解，不能停止。電解液發紅，屏幕飛快計數，（即使不放煤樣），同過電解現象，其表面沾污也是這種現象；若電解電極極片與其引線斷開，將造成作樣時電解液越來越白，但屏幕始終不計數，即相當于電解開關關閉狀態。其表面沾污則表現為電解遲鈍，即液體很白時電解才突然開通，測定結果嚴重偏低且不穩定。
處理辦法：對表面粘污的，可作清潔處理，對開膠導致斷開的，可將殘膠剔除，取下與極片相連的塑料管，清洗其內壁，更換已腐蝕的引線部分，重新焊接，封膠，不可將裂口封膠了事，因其內部可能已積存電解液，引線已被腐蝕，與極片不導通。
三、電解池的引出線插頭及機器上的插座，日久氧化，松動所造成的故障現象與極片受污染或開路一樣，可將插頭鍍上一薄層焊錫，除去其氧化層，增加插頭與插座的緊密性。也可將引線直接焊至機內相應點。
